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电池基本常识
电池基本常识
1、 一次电池和充电电池有什么区别?电池内部的电化学性决定了该类型的电池是否可充,根据它们的电化学成分和电极的结构可知,真正的可充电电池的内部结构之间所发生反应是可逆的。理论上,这种可逆性是不会受循环次数的影响,既然充放电会在电极体积和结构上引起可逆的变化,那么可充电电池的内部设计必须支持这种变化,既然,一次电池仅做一放电,它内结构简单得多且不需要支持这种变化,因此,不可以将一次电池拿来充电,这种做法很危险也很不经济,如果需要反复使用,应有尽有选择真正的循环次数在1000次左右的充电电池,这种电池也可称为一次电池或蓄电池。
2、 一次电池和二次电池还有其他的区别吗?另一明显的区别就是它们能量和负载能力,以及自放电率,二次电池能量远比一次电池高,然而他们的负载能力相对要小。
3、 可充电便携式电池的优缺点是什么?充电电池寿命较长,可循环1000次以上,虽然价格比干电池贵,但如果经常使用的话,是比较划算的。充电电池的容量比同规格的碱锰电池或锌碳电池低,比如,他们放电较快。
另一缺点是由于他们 几近恒定的放电电压,很难预测放电何时结束。当放电结束时,电池电压会突然降低。假如在照相机上使用,突然电池放完了电,就不得不终止。但另一方面可充电电池能提供的容量比太部分一次电池高。但Li-ion电池却可被广泛地用照相器材中,因为它容量高,能量密度大,以及随放电深度的增加而逐渐降低的放电电压。
4、 充电电池是怎样实现它的能量转换?每种电池都具有电化学转换的能力,即将储存的化学能直接转换成电能,就二次电子(也叫蓄电池)而言(另一术语也称可充电使携式电池),在放电过程中,是将化学能转换成电能;而在充电过程中,又将电能重新转换成化学能。这样的过程根据电化学系统不同,一般可充放电500次以上,而我司产品li-ion可重复充放电1000次以上。Li-ion是一种新型的可充电便携式电池。它的额定电压为3.6V,它的放电电压会随放电的深度逐渐衰退,不象其他充电电池一样,在放电未,电压突然降低。
5、 什么是Li-ion电池?Li-ion是锂电池发展而来。所以在介绍Li-ion之前,先介绍锂电池。举例来讲,以前照相机里用的扣式电池就属于锂电池。锂电池的正极材料是锂金属,负极是碳。当对电池进行充电时,电池的正极上有锂离子生成,生成的锂离子经过电解液运动到负极。而作为负极的碳呈层状结构,它有很多微孔,达到负极的锂离子就嵌入到碳层的微孔中,嵌入的锂离子越多,充电容量越高。同样,当对电池进行放电时(即我们使用电池的过程),嵌在负极碳层中的锂离子脱出, 又运动回正极。回正极的锂离子越多,放电容量越高。我们通常所说的电池容量指的就是放电容量。在Li-ion的充放电过程中,锂离子处于从正极→负极→正极的运动状态。Li-ion就像一把摇椅,摇椅的两端为电池的两极,而锂离子就象运动员一样在摇椅来回奔跑。所以Li-ion又叫摇椅式电池。
6、Li-ion电池有哪几部分组成?(1)电池上下盖? ? ? (2)正极——活性物质为氧化锂钴? ? ? ? (3)隔膜——一种特殊的复合膜
(4)负极——活性物质为碳? ? ? (5)有机电解液? ? ? ? ? ? ? (6)电池壳(分为钢壳和铝壳两种)
7、Li-ion电池有哪些优点?哪些缺点? Li-ion具有以下优点:1) 单体电池的工作电压高达3.6-3.8V:2) 比能量大,目前能达到的实际比能量为100-115Wh/kg和240-253Wh/L(2倍于Nl-Cd,1.5倍于Ni-MH),未来随着技术发展,比能量可高达150Wh/kg和400 Wh/L3) 循环寿命长,一般均可达到500次以上,甚至1000次.对于小电流放电的电器,电池的使用期限 将倍增电器的竞争力.
4) 安全性能好,无公害,无记忆效应.作为Li-ion前身的锂电池,因金属锂易形成枝晶发生短路,缩减了其应用领域:Li-ion中不含镉、铅、汞等对环境有污染的元素:部分工艺(如烧结式)的Ni-Cd电池存在的一大弊病为“记忆效应”,严重束缚电池的使用,但Li-ion根本不存在这方面的问题。
5) 自放电小室温下充满电的Li-ion储存1个月后的自放电率为10%左右,大大低于Ni-Cd的25-30%,Ni、MH的30-35%。Li-ion也存在着一定的缺点,如:1) 电池成本较高。主要表现在LiCoO2的价格高(Co的资源较小),电解质体系提纯困难。2) 不能大电流放电。由于有机电解质体系等原因,电池内阻相对其他类电池大。故要求较小的放电电流密度,一般放电电流在0.5C以下,只适合于中小电流的电器使用。3) 需要保护线路控制。A、 过充保护:电池过充将破坏正极结构而影响性能和寿命;同时过充电使电解液分解,内部压力过高而导致漏液等问题;故必须在4.1V-4.2V的恒压下充电;B、 过放保护:过放会导致活性物质的恢复困难,故也需要有保护线路控制。
? 8、什么是锂离子制造过程?1) 配料:用专门的溶液和粘接剂分别与粉末状的正负极活性物质混合,经高速搅拌均匀后,制成浆状的正负极物质。2) 涂漠:将制成的浆料均匀地涂覆在金属箔的表面,烘干,分别制成正负极极片。3) 装配:按正极片——隔膜——负极片——隔膜自上而下的 顺序放好,经卷绕制成电池极芯,在经注入电解液、封口等工艺过程,即完成电池装配过程。制成成品电池。
4) 化成 :用专用的电池充放电设备对成品电池进行充放电测试,对每一只电池都进行检测。筛选出合格的成品电池,待出厂。
9、锂离子安全特性是如何实现的?:为了确保Li-ion安全可靠的使用,专家们进行了非常严格、周密的电池安全性能设计,以达到电池安全考核指标。1) 隔膜135℃自动关断保护:采用国际先进的Celgars2300PE-PP-PE三层复合膜。在电池升温达到120℃的情况下,PE复合膜两侧的膜孔闭合,电池内阻增大,电池内部升温减缓,电池升温达到135℃时,PP膜孔闭合,电池内部断路,电池不再升温,确保电池安全可靠。2) 向电解液中加入添加剂在电池过充,电池电压高于4.2V的条件下,电解液添加剂与电解液中其他物质聚合,电池内阻大幅度增加,电池内部形成大面积断路,电池不再升温。3) 电池盖复合结构:电池盖采用刻痕防爆球结构,电池升温时,电池内部活化过程中所产生的部分气体膨胀,电池内压加大,压力达到一定程度刻痕破裂、放气。4) 各种环境滥用测试:进行各项滥用实验,如外部短路、过充、针刺、冲击、焚烧等,考察电池安全性能。同时对电池进行温度冲击实验和振动、跌落、冲击等力学性能实验,考察电池在实际使用环境焉的性能情况。
? ? 9、什么充电限制电压?额定容量?额定电压?终止电压?A、充电限制电压:按生产厂家规定,电池由恒流充电转入恒压充电时的电压值。B、 额定容量生产厂家标明的电池容量,指电池在环境温度为20℃±5℃条件下,以5h率放电至终止电压时所应提供的电量,用C5表示,单位为Ah(安培小时)或mAh(毫安小时)。C、 标称电压:用以表示电池电压的近似值。D、 终止电压:规定放电终止时电池的负载电压,其值为n*2.75V(锂离子单体电池的串联只数用“n”表示)。
10、为什么恒压充电电流为逐渐减少? 因为恒流过程终止时,电池内部的电化学极化然保持再整个恒流中相同的水平,恒压过程,再恒定电 场作用下,内部Li+的浓差极化在逐渐消除,离子的迁移数和速度表现为电流逐渐减少。
11、什么是电池的容量?电池的容量有额定容量和实际容量之分。电池的额定量是指设计与制造电池时规定或保证电池在一定的放电条件下,应该放出最低限度的电量。Li-ion规定电池在常温、恒流(1C)恒压(4.2V)控制的充电条件下充电3h,电池的实际容量是指电池在一定的放电条件下所放出的实际电量,主要受放电倍率和温度的影响(故严格来讲,电池容量应指明充放电条件)。容量常见单位有:mAh、Ah=1000mAh)。
12、什么是电池内阻? 是指电池在工作时,电流流过电池内部所受到的阻力。有欧姆内阻与极化内阻两部分组成。电池内阻大,会导致电池放电工作电压降低,放电时间缩短。内阻大小主要受电池的材料、制造工艺、电池结构等因素的影响。是衡量电池性能的一个重要参数。注:一般以充电态内阻为标准。测量电池的内阻需用专用内阻仪测量,而不能用万用表欧姆档测量。
13、什么是开路电压? 是指电池在非工作状态下即电路无电流流过时,电池正负极之间的电势差。一般情况下,Li-ion充满电后开路电压为4.1-4.2V左右,放电后开压为3.0V左右,通过电池的开路电压,可以判断电池的荷电状态。
14、什么是工作电压? 又称端电压,是指电池在工作状态下即电路中有电流过时电池正负极之间电势差。在电池放电工作状态下,当电流流过电池内部时,不需克服电池的内阻所造成阻力,故工作电压总是低于开路电池,充电时则与之相反。Li-ion的放电工作电压在3.6V左右。
15、什么是放电平台? 放电平台是恒压充到电压为4.2V并且电电流小于0.01C时停充电,然后搁置10分钟,在任何们率的放电电流下下放电至3.6V时的放电时间。是衡量电池好坏的重要标准。
16、什么是(充放电)倍率?时率?是指电池在规定的时间内放出其额定容量时所需要的电流值,它在数据值上等于电池额定容量的倍数,通常以字母C表示。如电池的标称额定容量为600mAh为1C(1倍率),300mAh则为0.5C,6A(600mAh)为10C.以此类推.
? ? 时率又称小时率,时指电池以一定的电流放完其额定容量所需要的小时数.如电池的额定容量为600mAh,以600mAh的电流放完其额定容量需1小时,故称600mAh的电流为1小时率,以此类推.
17、什么是自放电率?
? ? 又称荷电保持能力,是指电池在开路状态下,电池所储存的电量在一定条件下的保持能力。主要受电池制造工艺、材料、储存条件等因素影响。是衡量电池性能的重要参数。
? ? 注:电池100%充电开路搁置后,一定程度的自放电正常现象。在GB标准规定LI-ion后在20±2℃条件下开条件下开路搁置28天。可允许电池有容量损失。
18、什么是内压? 指电池的内部气压,是密封电池在充放电过程中产生的气体所致,主要受电池材料、制造工艺、电池结构等因素影响。其产生原因主要是由于电池内部水分及有机溶液分解产生的气体于电池内聚集所致。高倍率的连续过充,会导致电池温度升高、内压增大,严重时对电池的性能及外观产生破坏性影响,如漏液、鼓底,电池内阻增大,放电时间及循环寿命变短等。 Li-ion任何形式的过以都会导致电池性能受到严重破坏,甚至爆炸。帮Li-ion在充电过程中需采用恒流恒压充电方式,避免对电池产生过充。
19、为什么电池要储存一段时间后才能包装出货? 电池的储存性能是衡量电池综合性能稳定程度的一个重要参数。电池经过一定时间储存后,允许电池的容量及内阻有一定程度的变化。经过了一段时间的储存,可以让内部各成分的电化学性能稳定下来,可以了解该电池的自放电性能的大小,以便保证电池的品质。
20、为什么要化成? 电池制造后,通过一定的充放电方式将其内部正负极物质激活,改善电池的充放电性能及自放电、储存等综合性能的过程称为化成,电池粉有经过化成后才能体现真实性能。
21.什么是分容?电池在制造过程中,因工艺原因使得电池的实际容量不可能完全一致,通过一定的充放电制度检测,并将电池按容量分类的过程称为分容。
22.什么是压降? 电池按定性充电至80%以上,测量其电池空载电压。5W/2W电池 作为负载连接电池正负极端开关作为电池的断路,通路的装置进行串联。打开开关后5秒电压下降不大于0。4V,为合格主要为测试电池负载性能。
23.什么是静态电阻?即放电时电池内阻
24.什么是动态电阻? 即充电时电池内阻。? ?
25.什么是电池的负载能力? 当电池的正负极两端连接在用电器上时,带动用电器工作时的输出功率,即为电池的负载能力。
26,什么是充电效率?什么是放电效率? 充电效率是指电池在充电过程中所消耗的电能转化成电池所能储蓄顾的化学能程度的量度。主要受电池工艺,配方及电池的工作环境温度影响,一般环境温度越高,则充电效率要低。放电效率是指在一定的放电条件下放电至终点电压所放出的实际电量与额定容量之比,主要受放电倍率,环境温度,内阻等到因素影响,一般情况下,放电倍率越高,则放电效率越低。温度越低,放电效率越低。
27.目前常见的各种可充电电池之间有什么区别? 目前镍镉,镍氢,锂离子充电电池大量应用于各种便携式用电设备(如笔记本电脑,摄像机和移动电话等到)中,每种充电电池都具自已独特的化学性质。镍镉和镍氢电池之间主要差别在于:镍氢电池能量密度比较高。与相同型号电池对比,镍氢电池容量是镍镉电池的二倍。这意味着在不为用电设备增加额外重量时,使用镍氢电池能大大地延长设备工作时间。镍氢电池另一优点是;A大大减少了处镉电池中存在的:“记忆效应”问题,从而使得镍氢电池可更方便地使用。镍氢电池比镍镉电池更环保,因为它内部没有有毒重金属元素。 Li-ion也已经快速成为便携设备的标准电源,Li-ion能提供和镍氢电池一样的能量,但在重量方面则可减少大约35%,这对于旬摄像机和笔记本电脑之类的用电设备来说是至关重要的。Li-ion完全没有“记忆效应”和不含有毒物质的优点也是使它成为标准电源的重要因素。
32、Ni、Cd、NiMH、Li-ion各技术参数比较。电池类型? ? ? ? 项目 镍镉充电电池 镍氢充电电池 锂离子充电电池1.2 1.2 1.2 3.6
重量比能量 50 65 105-140体积比能量 150 200 300充放电寿命 500 500 1000自放电率(%) 25-30 30-35 6-9有无记忆效应 有 无 无有无污染 有 无 无注:充电速率均为1C33、目前在使用和研究的“绿色电池”有哪些?
? ? 新型绿色环保电池是指近年来已经投入使用或正在研制开发的一类高性能、无污染的电池。目前已经大量使用的锂离子蓄电池、金属氢化物镍蓄电池和正在推广使用的无汞碱性锌锰电池以及正在研制开发的锂或锂离子塑料蓄电池、燃烧电池、电化学储能超级电容器都属于新型绿色环保电池的范畴。此外,目前已经广泛应用的利用太阳能进行光电转换的太阳电池。
34、什么电池将会主宰电池市场?随着照相机,移动和无绳电话,笔记本电脑,带图像,声音的多媒体设备在家用电器中占据越来越重要的位置,与一次电池相比较,二次电池即可充电式电池也大量的应用到这些领域中。而二次充电电池将向体积小,重量轻,容量,智能化的方向发展。35、什么是锂离子蓄电池?是指以锂离子为反应活性物质的可充式电池,当电池放电到终止电压后能够再充电,以恢复到放电前的状态。
36、锂离子蓄电池的工作原理?放电时,锂与碳的相嵌化合物中的锂,从负极溶解形成锂离子到电解液中,穿过电解液并在正极晶体中嵌入形成嵌入化合物.充电时,在正极嵌入的锂离子重新回到电解液中,然后在负极上与碳形成嵌入化合物,周而复始.
37、锂离子蓄电池与镍/镉、镍/氢、铅酸蓄电池相比有哪些优点? 比能量高,自放电率低,高低温性能好和充放电寿命长。
38、何为电池的平均电压? 电池放电时,从开始到放电终止时的电压平均值。
39、何为电池的能量密度? 指电池的单位体积所含的电能。
40、何为电池的容量?指电池内的活性物质参加电化学反应所能放出的电能称为电池的容量。
41、何为电池的设计容量? 根据电池内所含活性物质的量,从电化学理论计算电池的容量称为设计容量。
42、何为电池额定容量? 指电池经设计后,经电池制程过程的影响,电池所能达到容量称为额定容量。
43、锂离子蓄电池的工作温度范围?充电? -10—45℃? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 放电? -30—55℃?
44、何为电池的倍率放电?指放电时,放电电流(A)与额定容量(A?h)的倍率关系表示。
45、何为电池的小时率放电? 按一定输出电流放完额定容量所需的小时数数,称为放电时率。
46、锂离子蓄电池由那些原材料组成? 正极活性物质,负极活性物质,集流片,隔膜,电解液,外壳等材料组成。
47、锂离子蓄电池型号与电池的那些特征有关? 电池的外形长、宽、高及电池的容量。
48、影响锂离子电池循环性能的两个最重要的因素是什么? 活性物质的性质和杂质的种类、含量。
49、如何在生产过程中控制电池内部的水份?1、 作好防潮、防湿处理。2、 缩短操作时间,减少极片在空气中暴露时间。
3、 合理正确地进行烘烤作业。4、 尽量在干燥环境下进行作业。
50、锂离子蓄电池的活性正极材料是什么?锂盐;如钴酸锂,锰酸锂,镍酸锂等。
51、锂离子蓄电池的活性负极材料是什么?石墨粉
52、电极材料为何要加入导电剂?在电池工作时,电池的活性物质无论充放电都不会溶解在电解液中,为加强活性物质与网栅、集流片的接解导电性,而加放导电剂。
53、锂离子蓄电池的电解液的组成是什么? 常用的为六氟磷酸锂,四氟磷酸锂(LiPF6、LiClO4)等。
54、配料的目的是什么?使活性物质分散均匀,便于拉浆均匀,上浆量恒定。
55、请简述配料的工艺流程。? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?
56、正、负极片拉浆的三个基本参数。 拉浆温度、速度、敷料量。
57、如何控制极片的敷料量? 根据正负极浆料的固含量、比重调节拉浆机机头刀具间隙,控制拉浆的厚度,以达到控制。
58、如何头判定拉浆过程中极片的质量好坏。极片表面平整、光滑、敷料均匀、附着力好、干燥,不脱料、不掉料、缺料、无积尘、无划痕、无 气泡的极片为好的极片,有缺陷的为不好的极片。
59、正、负极片裁片的主要的设备。? 铡纸刀、剪板机。
60、正、负极片的主要注意事项。1、 检查刀口有无毛刺、不平,作业时注意用刀的安全。2、 正负极裁片用刀不可混用。
3、 在裁片过程中随时检查极片的质量,将不合格的分档分开,不可混淆放置。4、 裁完的片经检查后极时转入以后的工序作业中。
61、正、负极正烘烤的目的是什么?除去极片内的水份和有机溶剂。
62、正、负极片压片的目的?? 使活性物质与网栅及集流片接触紧密,减小电子的移动距离,降低极片的厚度,增加装填量,提高电池体积的利用率。从而提高电池的容量。
63、压片厚度对电池性能有什么影响? 压片厚度太厚时,容易使电池内活性物质量减少,单位体积的活性物质量的减少和极化电位的增大,从而造成电池的容量降低。 压片厚度太薄时,容易造成电池内的活性物质量增加,极片表面有效面积减小,从而造成活性材料的浪费和大电流的困难。
64、极片称重的目的是什么? 准确了解和掌握极片的敷料量。
65、配片的目的是什么?使正负极片上的活性物质的量比例保持一致性。
66、为什么要进行刷片操作? 清除极片上的积尘,积料,毛刺等。
67、正极片采用什么极耳? 采用铝带极耳。
68、负极片采用什么极耳?采用镍带极耳。
69、焊接极耳的设备?正极用超声波焊机,负极用点焊机。
70、卷绕车间的湿度对电池质量有什么影响? 卷绕房内的湿度大时,极片吸水量大,增加了极片的水份含量,在电池中产生气体量增加,使电池的内压增加,危害电池的安全性能。水份的增加多消耗电池中的活物质,使电池容量下降。湿度小反之,
71、卷绕车间中空调机和除湿系统的作用?保持室内的温度恒度,减小室内的湿度,以提高电池的性能。
72、卷绕车间是否可用水擦地板?不可以
73、卷绕电池芯的主要注意事项1、 极片与隔膜纸铺平对齐。用手按住极片与隔膜纸时,用力大小适中均匀。电池芯卷绕松紧适当。
2、 注意极片上有无划痕、掉料、缺料、气孔、起泡等不良及隔膜纸有无不良,如有作废品处理。3、 卷绕时注意手脚的谐调性,不被卷针划伤手。
73、电池芯贴胶纸的目的和位置?电池芯贴纸的位置在电芯卷绕成型后不变形。底部贴胶纸防止电芯内的正极片底部与电池外壳接触电池造成短路。侧面贴纸使电芯卷绕成型后不变形。底部贴胶纸防止电芯内的正极片底部与电池外壳接触造成电池短路。
74、将极耳焊接到盖板上采用那些设备? 超声波、对焊机。
75、电池芯电阻要求? 大于20MΩ
76、电池芯的电阻达不到要求怎么办? 返修
77、为何极耳也要贴胶纸?增加牢固性和防止极耳接触产生短路。
78、电池盖板在使用前需要做那些检验? 外形尺寸、形状、厚度、绝缘怀、密封性、耐腐蚀性、材持等项目的检验。
79、电池盖板所能承受的最大压力是多少?0.4Mpa
80、如何防止电池漏液? 防止电池漏液应做好以下几方面的工作:1、 焊接电池外壳与盖帽时,应焊接牢固、密封,焊接无漏焊、虚焊,焊缝无裂缝、裂口等不良。2、 钢珠封口时,钢珠大小适当,钢珠材质与盖帽材质相同。焊接无裂口、裂缝并且焊接牢固。3、 盖帽的正极柳接紧密,无间隙,并且绝缘密封垫弹性适当,耐腐蚀,不易老化。
81、如何在现有条件下防止未封口电池在车间吸水?1、 作业电池应少量多次。缩短电池在空气中暴露时间。2、 作业完毕的电池及时转送到下一工序。尽量缩短电池在制程中的停滞时间。
82、干燥房的湿度要求? 相对湿度在6%以下。
83、干燥房的湿度对电池的性能有什么影响? 湿度增加使电池芯的吸水量增大,使电池的容量下降,内压增加。
84、如何尽量防止湿气进入干燥房? 少进少出,少开门,干燥房的门不能同时打开。
85、你认为干燥房可以用水擦地板吗?不可以。
86、电池在注液前需要做那些处理? 涂胶和真空烘烤处理。
87、电池在注液前为何要进行真空烘烤? 尽量除去电芯内的所含的水份和溶剂。
88、电池在注液前为何要称重?以便准确计算注液量多少。
89、电池注液方法? 用手动注液机或自动注液机进行注液操作。
90、如何检验电池是否注满电解液?? 用真空抽吸测试,在注液口上用真空吸时,有电解液被抽上表示已满,没有表示没满。
91、电解液中的LiOF6的作用?导电的电解质。
92、电解液中的LiPF6的浓度?1mol/L
93、电解液中溶剂的作用?溶解电解质,使电解质离子化。
94、电解液的电导率范围?8×10-3Ω-1
95、电导率对电池工作电流的影响?电导率影响倍率放电率,和电池的内阻,和电池的电压。
96、电池的内阻受那些因素影响?电解液的电导率,电池的外壳材料性能,极片的导电率及极耳材料的截面积。电池焊接的质量。
97、电池的容量受那些因素影响? 正负极材料的特征的性能及材料的种类、型号和活性物质的量。正负极活性物质的正确比例。
? ? 电解液的浓度和种类。生产制程过程。
98、你认为如何在电池生过程中控制电池内的水份? 在生产制程中严格控制环境的湿度以及加强电芯的烘烤控制电池的水份。
99、电池在带电时可否用表测量电阻? 可以
100、化成机在化成大容量电池时应该注意什么问题?
? ? 注意电池的总功率是否超过化成机的功率。
101、为什么负极要用铜箔而正极要用铝箔?
1、采用两者做集流体都是因为两者导电性好,质地比较软(可能这也会有利于粘结),也相对常见比较廉价,同时两者表面都能形成一层氧化物保护膜。
2、铜表面氧化层属于半导体,电子导通,氧化层太厚,阻抗较大;而铝表面氧化层氧化铝属绝缘体,氧化层不能导电,但由于其很薄,通过隧道效应实现电子电导,若氧化层较厚,铝箔导电性级差,甚至绝缘。一般集流体在使用前最好要经过表面清洗,一方面洗去油污,同时可除去厚氧化层。
3、正极电位高,铝薄氧化层非常致密,可防止集流体氧化。而铜箔氧化层较疏松些,为防止其氧化,电位比较低较好,同时Li难与Cu在低电位下形成嵌锂合金,但是若铜表面大量氧化,在稍高电位下Li会与氧化铜发生嵌锂发应。AL箔不能用作负极,低电位下会发生LiAl合金化。
4、集流体要求成分纯。AL的成分不纯会导致表面膜不致密而发生点腐蚀,更甚由于表面膜的破坏导致生成LiAl合金。铜网用硫酸氢盐清洗后用去离子水清洗后烘烤,铝网用氨盐清洗后用去离子水清洗后烘烤,再喷网导电效果好。
102、锂电池副反应
理想的锂离子电池,除了锂离子在正负极之间嵌入和脱出外,不发生其他副反应,不出现锂离子的不可逆消耗。实际的锂离子电池,每时每刻都有副反应存在,也有不可逆的消耗,如电解液分解,活性物质溶解,金属锂沉积等,只不过程度不同而己。实际电池系统,每次循环中,任何能够产生或消耗锂离子或电子的副反应,都可能导致电池容量平衡的改变。一旦电池的容量平衡发生改变,这种改变就是不可逆的,并且可以通过多次循环进行累积,对电池性能产生严重影响。
⑴正极材料的溶解
尖晶石LiMn2O4中Mn的溶解是引起LiMn2O4可逆容量衰减的主要原因,对于Mn的溶解机理,一般有两种解释:氧化还原机制和离子交换机制。氧化还原机制是指放电末期Mn3+的浓度高,在LiMn2O4表面的Mn+会发生歧化反应:
2Mn3+(固)? ? Mn4+(固)+Mn2+(液)
歧化反应生成的二价锰离子溶于电解液。离子交换机制是指Li+和H+在尖晶石表面进行交换,最终形成没有电化学活性的HMn2O4。
Xia等的研究表明,锰的溶解所引起的容量损失占整个电池容量损失的比例随着温度的升高而明显增大(由常温下的23%增大到55℃时的34%)[14]。
⑵正极材料的相变化[15]
锂离子电池中的相变有两类:一是锂离子正常脱嵌时电极材料发生的相变;二是过充电或过放电时电极材料发生的相变。
对于第一类相变,一般认为锂离子的正常脱嵌反应总是伴随着宿主结构摩尔体积的变化,同时在材料内部产生应力,从而引起宿主晶格发生变化,这些变化减少了颗粒间以及颗粒与电极间的电化学接触。
第二类相变是Jahn-Teller效应。Jahn-Teller效应是指由于锂离子的反复嵌入与脱嵌引起结构的膨胀与收缩,导致氧八面体偏离球对称性并成为变形的八面体构型。由于Jahn-Teller效应所导致的尖晶石结构不可逆转变,也是LiMn2O4容量衰减的主要原因之一。在深度放电时,Mn的平均化合价低于3.5V,尖晶石的结构由立方晶相向四方晶相转变。四方晶相对称性低且无序性强,使锂离子的脱嵌可逆程度降低,表现为正极材料可逆容量的衰减。
⑶电解液的还原[15]
锂离子电池中常用的电解液主要包括由各种有机碳酸酯(如PC、EC、DMC、DEC 等)的混合物组成的溶剂以及由锂盐(如LiPF6 、LiClO4 、LiAsF6 等)组成的电解质。在充电的条件下,电解液对含碳电极具有不稳定性,故会发生还原反应。电解液还原消耗了电解质及其溶剂,对电池容量及循环寿命产生不良影响,由此产生的气体会增加电池的内部压力,对系统的安全造成威胁。
⑷过充电造成的量损失[15]
负极锂的沉积:过充电时,发生锂离子在负极活性物质表面上的沉积。锂离子的沉积一方面造成可逆锂离子数目减少,另一方面沉积的锂金属极易与电解液中的溶剂或盐的分子发生反应,生成Li2CO3、LiF或其他物质,这些物质可以堵塞电极孔,最终导致容量损失和寿命下降。
电解液氧化:锂离子电池常用的电解液在过充电时容易分解形成不可溶的Li2CO3等产物,阻塞极孔并产生气体,这也会造成容量的损失,并产生安全隐患。
正极氧缺陷:高电压区正极LiMn2O4中有损失氧的趋势,这造成氧缺陷从而导致容量损失。
⑸自放电
锂离子电池的自放电所导致的容量损失大部分是可逆的,只有一小部分是不可逆的。造成不可逆自放电的原因主要有:锂离子的损失(形成不可溶的Li2CO3等物质);电解液氧化产物堵塞电极微孔,造成内阻增大。
⑹介面膜的形成
由于锂离子或电解液与电极之间的不可逆反应,在负极与电解液界面处会形成固态电解液界面层(SEI) 。由于形成这种钝化膜而损失的锂离子将导致两极间容量平衡的改变,在最初的几次循环中就会使电池的容量下降。
⑺集流体
锂离子电池中的集流体材料常用铜和铝,两者都容易发生腐蚀,集流体的腐蚀会导致电池内阻增加,从而造成容量损失。
为什么负极要用铜箔而正极要用铝箔
1、 采用两者做集流体都是因为两者导电性好,质地比较软(可能这也会有利于粘结),也相对常见比较廉价,同时两者表面都能形成一层氧化物保护膜。
2、 铜表面氧化层属于半导体,电子导通,氧化层太厚,阻抗较大;而铝表面氧化层氧化铝属绝缘体,氧化层不能导电,但由于其很薄,通过隧道效应实现电子电导,若氧化层较厚,铝箔导电性级差,甚至绝缘。一般集流体在使用前最好要经过表面清洗,一方面洗去油污,同时可除去厚氧化层。
3、 正极电位高,铝薄氧化层非常致密,可防止集流体氧化。而铜箔氧化层较疏松些,为防止其氧化,电位比较低较好,同时Li难与Cu在低电位下形成嵌锂合金,但是若铜表面大量氧化,在稍高电位下Li会与氧化铜发生嵌锂发应。AL箔不能用作负极,低电位下会发生LiAl合金化。
4、 集流体要求成分纯。AL的成分不纯会导致表面膜不致密而发生点腐蚀,更甚由于表面膜的破坏导致生成LiAl合金。
成品电池折拆分析
1、 正极暗红色不一定是铜被电镀了。
2、 负极暗红色,在正常充满电或半充电状态,当负极片干了以后,呈安红色为正常现象。如果是在无电情况下,则电池不正常。
3、 负极表面有银白色金属光泽物质:A、你这个原因也是有的,但也可能是上料不均匀造成的,极片有毛刺,造成微短路电池也会产生此现象,隔膜质量不行,厚度不均匀同样存在此现象;B、极耳处,是为枝晶,是由于极耳未焊牢固所致;C、电解液渗透确实存在,但也有可能为原材料有颗粒或什么的原因,造成上料不均匀所致;D、那就是电池本身存在很大的问题,在整个制作过程可能存在问题,压实密度高也是原因之一;
4、 负极片上下边缘1cm左右颜色为暗黑色,是由于你们的制程和材料体系有问题,你们现在的负极片只有与正极片相对应的负极区域发挥了容量,而多出部分没有发挥容量,必须改进你们制程及材料体系;靠内部为红黄色,中心位置为银白色,在300个循环以后,国内很多厂家都这样,均不同程度上会出现这个现象。电解液渗透问题当然也是其中之一了,
5、 估计是水分过多,除水工序正常难道就不会出现这个情况吗?要是电解液本身水分超标了
SEI膜的形成及作用?
1、 一般来说,天然石墨包覆的负极,不可逆容量要大一点。mcmb要好一点,这是我实验的结果。还有一个,SEI膜的成膜电位是1.2~0.8V(vs?Li/Li+),嵌锂电位是0.25~0v,这个电位中嵌入的锂才是可逆的。如果能让SEI膜在更高的电位下形成,它能阻止溶剂的进一步还原,减少不可逆容量,也就是在首次充电曲线中不可逆容量的极化比较大,容易下降到嵌锂平台,这样形成的可逆容量要高。SEI膜对电池的循环性能有至关重要的作用,没有良好的SEI膜,每次循环都有较大不可逆容量损失,这样的电池通常可以从电解液吸水,或电池内部存在结晶水时可以看出来。
2、 负极表面的SEI膜大致可以认为是电解液的有机溶剂被还原分解所得到的不溶性产物附着在电极表面的结果,不同的负极材料会有一定的差别,但大致认为是有:碳酸锂,烷基酯锂,氢氧化锂等组成,当然也有盐的分解产物,另外还有一些聚合物等。一般认为对于金属锂,负极在首次嵌锂时形成SEI膜,形成电压为1.5V开始(相对于金属锂),在0.8V附近大量形成,到0.2V左右基本完成。另外研究表明,首次嵌锂时为SEI膜形成的主要步骤,后序5周内都有SEI膜的形成过程,但量很少。此外SEI膜并非一成不变,在充放电过程中会有少许的变化,主要是部分有机物会发生可逆的变化。此外不同的电流密度,不同的电极表面所形成的SEI膜的组成少有差别。正极表面的SEI膜少,以前关注很少,目前好像关注度在上升。有一种观点认为是电解液的氧化产物沉积的结果,另一种观点是由于负极表面的SEI膜部分溶解后在正极表面沉积的结果。相对来说,电解液在正极表面氧化沉积的证据不多,当然也不排除是由于量少而目前的仪器精度无法达到的情况
3、 就负极而言,成膜的电位是比较高的,一般高于0.8V(石墨),而后才是嵌锂阶段,直到负极电位接近0V,请注意,千万要控制住不要低于0V,那样会出现析锂了。其实所谓成膜添加剂,有些就是在更高的电位成膜,来减少EC等在负极表面成膜而造成的不可逆容量。
就整个电池电压而言,是在电压较低的时候成膜,此时正极电位刚刚爬到3.90V以上,考虑到极化的影响,成膜电压应该在3.35V或更低。大家可以做试验,用极小的电流,来观察是否有“平台”出现,当然要细心观察。
4、 一般来说,天然石墨包覆的负极,不可逆容量要大一点。mcmb要好一点,这是我实验的结果。还有一个,SEI膜的成膜电位是1.2~0.8V(vs?Li/Li+),嵌锂电位是0.25~0v,这个电位中嵌入的锂才是可逆的。如果能让SEI膜在更高的电位下形成,它能阻止溶剂的进一步还原,减少不可逆容量,也就是在首次充电曲线中不可逆容量的极化比较大,容易下降到嵌锂平台,这样形成的可逆容量要高。SEI膜对电池的循环性能有至关重要的作用,没有良好的SEI膜,每次循环都有较大不可逆容量损失,这样的电池通常可以从电解液吸水,或电池内部存在结晶水时可以看出来。
电解液的作用及其影响因素
对于一台手机或一台电脑而言,电池的作用就如同一个人的心脏一样,而电解液就如同血液一样。大家对电池的要求越来越高相应的电池厂商对电解液的要求也越来越高,毕竟在一个固液反应体系而言,溶液的作用是关键。那么电解液对电池有什么影响呢?
首先,电解液对电池的比容量和循环寿命有决定作用。电解液质量的好坏直接影响电池的比容量和循环,好的电解液可以使电池的循环做到700以上,而差的电解液也许连300也做不到。好的电解液可以使容量达到理想的范围,而差的电解液会使很多工作功亏一溃。
其次,电解液会影响电池的内阻和自放电。影响电池的内阻包括以下几方面:隔膜的厚度和孔隙率;正负极的密实度;电解液中的机械杂质和沉积物。在此我仅对电解液的影响稍做讨论。电解液在生产过程中不可避免会使用分子筛,即使过滤也会留有分子筛的碎屑。机械杂质不仅会使离子迁移困难,还会堵塞隔膜的细孔对电极产生包复作用,这就造成了电池的内阻升高,同时包复作用还会使电极的比表面减少造成电极的利用率降低。再者分子筛中带入的钠离子会使电池的自放电增大,同时使电池的容量衰减。再次,对电池安全性能的影响。电解液中的杂质会使电池发生气涨和鼓包,严重的会涨裂电池而漏液,更危险的会发生爆炸,具体的杂质下文会叙及。第四,对电池稳定性的影响。电解液的稳定性直接影响到电池的稳定。第五,对电池耐候性的影响。因为地域的影响对电池的要求会有所不同普通的电解液在0度左右会凝固,所以在北方的冬天不适用。第六,对其他特殊性能的影响。如大电流放电和快速充电,聚合物锂电等都与电解液的生产制照和其质量密不可分。终上所述,电解液对电池的性能起决定性的作用,那么影响电解液的因数是什么呢?电解液的渗透与分布:一、电极的比表面积加大(材料比表面积和导电剂的添加量及种类);二、正负极片不要压太实;三、注液后的搁置时间和方式(离心,加温,延长时间等);四、化成制度,尽量延长时间;五、化成后的搁置时间和方式;材料充分被浸透,电池性能才能稳定和正常发挥
锂离子电池阴极活性材料的表面改性方法
锂离子电池阴极活性材料的表面改性方法,先将可溶性的掺杂离子盐配制成水溶液,然后将有机溶剂与水溶液混合,再加入需要改性的阴极活性材料粉末搅拌均匀形成悬浮液,在悬浮液中加入尿素回流,并加热即可得到改性的阴极活性材料粉末。本发明利用尿素的水解促成沉淀剂的生成,使改性氧化物的前驱体离子发生沉淀反应,通过反应条件的调节,控制沉淀剂的释放速度,满足包覆前驱体在阴极活性材料表面非均匀成核的条件,让改性氧化物全部在阴极活性材料表面成核生长,产生均匀致密的包覆前驱体,再在一定温度下使沉淀分解为改性氧化物,最后在一定温度下处理包覆氧化物的阴极活性材料,在其表面形成高浓度的掺杂离子,能够显著改善阴极材料的循环性能。锂离子电池阴极活性材料的表面改性方法,其特征在于: 1)首先将可溶性的掺杂离子盐MxAy配制成浓度为0.01-0.2mol/l的水溶液,其中M=Mg2+、Zn2+、Ni2+、Cu2+、Al3+、Co3+、Cr3+、Fe3+或Ti4+;A=NO-3、Cl-或 CH3COO-; 2)然后将有机溶剂与水溶液按2∶1~1∶10的体积比混合,再在该混合液中按10~300g/l加入需要改性的阴极活性材料LiBO2或LiNZMn2-ZO4、LiFePO4粉末搅拌均匀形成悬浮液,其中B=CoxNiyMn1-x-y,x=0-1,y=0-1,x+y≤1;N=Co、 Ni、Ti、Cr或Cu,Z=0~0.5; 3)按掺杂离子与尿素1∶1~1∶10的摩尔比在悬浮液中加入尿素,在70 ℃-100℃回流,持续搅拌并加热2-20h后,在空气中60℃干燥20h,随后在 200-600℃恒温处理5-20h,再在600-1000℃处理1-20h,研磨后得到改性的阴极活性材料粉末。